1932年夏，唐瑛和宋子文彻底断绝了关系。
正在唐瑛情感空虚的时候，一个颇有才华的音乐家走人了他的生活，那便是郁郁星——姓郁的人运气总不怎么好，他没能抱得美人归。
郁郁星是上海人，曾就读苏州东吴大学。尚在苏州就读时，就结识了唐瑛，报纸上说“虽接芳吐，未邀垂爱”。郁郁星是一代口琴演奏大师，尚在大学时代就出版了《口琴练习法》一书，回到上海后，与赵连璧、郑鸿谋等组“大华五重奏团”，并有《口琴演奏与音乐休养》一文发表。写出《哥德巴赫猜想》的徐迟，在《古典音到：“高中时，参加过郁郁星先生指导和指挥的口琴队，吹过《双鹰旗进行曲》及一些歌剧选曲。”
唐瑛同郁郁星的感情发展得究竟如何，后世已经不得而知，但在当年11月，苏州的《大光明》曾刊出《唐筱庵小姐异乡得归宿》一文，说唐瑛已经和郁郁星在杭州订婚，文章说得凿凿有据，这个说法未必正确，但一定事出有因。很可能两人谈过一段时间的恋爱，后来杨杏佛、李祖法前后出现了，家境一般的郁郁星退了出来。杨杏佛显然没法跟李祖法相比，唐瑛也知道自己需要什么，顺理成章嫁人小港李家，安心当起了少奶奶。唐瑛喜欢出席各种社交场合，爱在大庭广众下出风头，可丈夫李祖法性情沉稳，不爱热闹，小夫妻在蜜月中尚能和睦相处，日子一长便磕磕碰碰不断。李祖法说唐瑛总是过着“花蝴蝶”般的“交际花”生活，一点都不恋家；唐瑛则埋怨丈夫不懂浪漫，成天闷着脸没一点生活情趣。
一个是从未受过挫折的公子，另一个是追求独立的名媛，二人都有显赫的家世，针锋相对，谁也不肯屈服。
李祖法越是限制妻子，唐瑛便越要自行其是。
1935年秋，唐瑛又作出一个惊人之举——在卡尔登大剧院用英语演出整部京剧《王宝钏》。当时，扮演王允的是《文汇报》在沪创刊之初的董事之一方伯奋、扮演薛平贵的是沪江大学校长凌宪扬、扮演王宝钏的是唐瑛。
“用英语唱京剧”赫然是个新鲜事儿，引起了观众的极大兴趣。唐瑛不但英语流利，而且也很会做戏，因此这场演出在当时的中国引起了轰动。
唐瑛在社交上风光无限，家庭生活却越来越冷寂无趣。1937年，唐瑛与李祖法终因性格不合而“友好”离异。
恢复了自由之身，唐瑛并没有因此黯然，她反而在社交场上更加的如鱼得水。
唐薇红讲起姐姐离婚的原因曾道：姐夫是保险公司的总经理，但是不喜欢交际。我们家的女人都外向，所以他们两个人过不到一起去，婚后几年就离婚了。我姐姐也就获得了社交的自由，他们生的孩子李名觉后来是美国著名的舞台艺术家。
经过这次婚姻之后，我想姐姐开始慢慢知道自己要的是什么了。她有了一段比较长的“社交生活”。那时候我还小，她不带我出去玩，但人人都说她是上海滩的“上海名媛”。……只要是出风头、有趣的事情，就有姐姐参加，她性格就是那样的……姐姐打扮很洋气，个子又高，洋溢着西洋女性的味道，一群名媛出现在一个社交场合，风头永远属于姐姐。
后来，唐瑛嫁给了时任美国美亚保险公司的中国总代理、熊希龄的侄子熊七公子。熊七公子个子不高、外貌不俏，但他的性格活泼，和唐瑛正是“同道中人”，彼此都有很强的娱乐精神，因此两人的结合也算是相得益彰了。
唐薇红曾说：“这个熊七公子跟姐姐不配，他个子比姐姐矮，人也长得不好看。可是他为人活泼大方，非常爱笑，也喜欢社交。我后来想明白了，姐姐就是喜欢玩，喜欢交际，喜欢一切贵的，美的，奢侈的东西，喜欢这一路的人。当然，前提是得有足够优渥的生活奈件。姐夫拥有这一切，为什么不嫁呢？”
1948年，唐瑛随熊七公子远赴香港，接着移民到美国。上世纪70年代时，唐瑛回上海探亲，一袭绿旗袍让人恍以为仍是少女，实则，她已是六旬老妇。
妹妹唐薇红见到了她后相当惊讶：“70年代她回来探亲，我在机场接她，很多年过去了，我害怕认不出来她，结果看见楼梯上下来一个穿绿色旗袍的人，我远远就叫了，肯定是姐姐，结果果然是她。”
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