不过周瑜却没打算用这些手段。自得知郭能请降，且联络了数名军中校尉之后，周瑜便让黄盖暗中准备，只待时机到来，便依计行事。
为了便于郭能等人与江东更方便勾搭，刘琮于五月中旬下令水军各部开拔，顺江而下。由豫章太守、中郎将黄忠率领五千轻甲骑为前锋，赵云率两千明光骑和魏延率领的五千炮车营紧随其后，兵锋直指皖城。
然而行至半途，刘琮却接到了李术的密信。信中李术先是将刘琮好一番赞美，说什么将军乃应世之杰，奋发自少年之时，称雄于危难之际，并揽贤士，厉兵汉南……这些客套话之后，紧跟着便是李术的真实意图：“欲奔走于将军麾下，竭诚报效，以兴汉室。”
看起来李术此人倒是个明白人，刘琮此时已知李术公然反抗孙权，想来他这是要改弦更张，另谋出路了。至于兴复汉室之类的话，不过是说给别人听的，当不得真。
皖城依山傍水，地形险要，其地上控江淮，俯视东南，山深水衍，实为可进可退的战略要地。若是能不战而得，对于平定江东将起到非常重要的作用，其意义怎么估量也不为过。
现在李术要投效自己，可谓正中下怀。这也许便是贾诩让自己等待的良机。
既如此，刘琮便立即遣使回复李术，让其接应黄忠等部入城，待自己与水军抵达之后，再行商议。他这个决定下的很快，派遣的骑士也是日夜兼程，同时水路也有走舸快船而去，但刘琮没想到的是，孙权的动作比他更快。
建安五年五月十九日，孙权亲自率领丹阳太守、督军中郎将徐琨等人，领步骑两万自曲阿逆流而上，经无为突袭皖城。当李术得知孙权大军到时，孙权所部已到城外数十里之地。
“竟然来的如此之快？”李术闻讯后心中大为惊讶，登上城头向外望去，只见城外旌旗招展，枪戟如林，军容齐整，不由心中有些担忧。其侄李越见状，对李术建言道：“孤城不可久持，不若出城邀战，或可击其远来兵疲，挫其锐气！”
李术听了思忖片刻，最后摇头说道：“不妥，还是闭门死守的好。”他虽然有三万余部曲，却不敢与孙权决战于野外，气势上首先便弱了。李越年少，有心出城厮杀却不被李术所允，只得闷闷退下。
因孙权来的太快，又太突然，李术之前并没有太多防备，此时孙权兵临城下，他心中更为慌乱。虽然有主簿及李越等人相助，城内还是乱成一团，各部将领前来向李术讨令，李术只吩咐他们据城坚守，至于如何坚守，那就要靠将领们自己想办法了。
“唉，却不知曹公和刘荆州的援兵什么时候才能到。”李术立在城楼上焦灼得如同热锅上的蚂蚁，对主簿说道：“想来也当快了吧？”
他这会儿将全部的希望，都寄托到外界之上，只盼着不管是哪方神兵天降，解了皖城之围，那这皖城自然就是归于哪方了。
“太守勿忧，想来刘荆州大军既然东进，皖城必然是其要攻克的，孙权此来也应该是看到了这一点。”主簿倒也有几分见识，对李术安慰道：“只要坚守个三五天，想来刘琮前锋便会到城下。到时候孙权两面受敌，必然自行退去。”
李术闻言，总算镇定了一些，不过他看到孙权督促士卒攻城甚急，照这个样子，能否坚持到援兵到来的时候呢？
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